|
|
|
|
История технологии
Первые работы в области изучения сверхкритических газов были проведены
Каньяром де ля Туром в начале 19 века, который обнаружил исчезновение фазовых
границ при превышении определенной температуры. В 1869 году последовали дальнейшие
исследования сверхкритических газов Эндрюсом на примере бинарных смесей углекислый
газ - азот. Спустя небольшой промежуток времени в работах, опубликованных Хеннейем
и Хогартом в 1879 и 1880 годах, уже описывались мощные растворяющие способности
сверхкритических газов для твердых веществ. Пионером же в разработке термодинамической
концепции сверхкритического состояния систем с одним и двумя компонентами был
великий Ван дер Ваальс.
Тем не менее, первый этап исследований не привел к каким-либо
заметным практическим результатам, поскольку дальнейшая работа могла быть осуществлена
только при наличии технического оборудования, способного создавать и поддерживать
соответствующие параметры давления и температуры.
Некоторый всплеск интереса в области сверхкритических флюидов
наблюдался в 30-х годах ХХ века, когда в США были опубликованы патенты с описанием
методов разделения высокомолекулярных смесей, противоточной экстракции нефти (с
целью разделения на фракции, содержащие или не содержащие асфальт) и очистки жирных
масел. Гролль предложил фракционирование натуральных и синтетических масел. Однако
широкого практического применения данные работы не нашли.
В пятидесятые годы ХХ века в Советском Союзе Щузе предложил метод
фракционирования сырого масла, экстракции горного воска и получения ланолина из
шерсти. Эти исследования представляли собой определенный интерес, однако настоящим
прорывом в области сверхкритической экстракции явились в шестидесятые годы работы
Цозеля (Институт Макса Планка по исследованиям угля). Эти работы дали мощный толчок
для развития исследований в самых различных областях, и, в конце концов, привели
к проведению в 1978 году первого симпозиума в Эссене. Темой этого симпозиума была
"Экстракция сверхкритическими газами". С тех пор симпозиумы проводятся
в различных странах практически ежегодно, причем на них обсуждаются самые разнообразные
физико - химические, технологические и практических аспекты (см. "Встречи
- конгрессы"). В настоящее время в литературе можно найти обзоры, охватывающие
как теоретические, так и практические вопросы применения технологии сверхкритической
экстракции (Пауль и Визе, Хикс и Янг, Вильямс, Рейд и др.)
Возможности применения сверхкритических газов для разделения веществ
охватывают наряду с обработкой угля, нефтепродуктов, большую область получения
натуральных веществ, включая специальные способы применения, как то: обессоливание
морской воды, разделение смесей этанол-вода, регенерация адсорбентов. В последнее
время сверхкритические газы нашли применение в области обработки полимеров (с
целью разделения моно-, олиго- и собственно полимеров), создания наночастиц, синтеза
и получения биоматериалов, импрегнации и создании микропористых материалов, экстракции
металлов и т.д.
В промышленном секторе к настоящему моменту наибольший успех имеет
применение сверхкритической технологии для обработки чая, кофе, табака, с целью
выделения из исходного сырья алкалоидов, а также для получения натуральных растительных
экстрактов, которые находят свое применение в самых разнообразных отраслях промышленности.
|